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喜讯：2016年高考真题——理科综合化学（全国I卷）第27题 共命中45分 （5）2016-07-06 17:42:00　阅读 次 参与讨论()

喜讯：2016年高考真题——理科综合化学（全国I卷）第27题 共命中45分 （5）

/down/2016-6/9/2168057.shtml

【高考真题】

27.  (15分)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr³⁺(蓝紫色)、Cr(OH)₄⁻(绿色)、Cr₂O₇²⁻(橙红色)、CrO₄²⁻(黄色)等形式存在，Cr(OH)₃为难溶于水的灰蓝色固体，回答下列问题：

（1）Cr³⁺与Al³⁺的化学性质相似，在Cr₂(SO₄)₃溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量，可观察到的现象是_________。

（2）CrO₄²⁻和Cr₂O₇²⁻在溶液中可相互转化。室温下，初始浓度为1.0 mol·L⁻¹的Na₂CrO₄溶液中c(Cr₂O₇²⁻)随c(H⁺)的变化如图所示。

①用离子方程式表示Na₂CrO₄溶液中的转化反应____________。

②由图可知，溶液酸性增大，CrO₄²⁻的平衡转化率__________(填“增大“减小”或“不变”)。根据A点数据，计算出该转化反应的平衡常数为__________。

③升高温度，溶液中CrO₄²⁻的平衡转化率减小，则该反应的ΔH_________(填“大于”“小于”或“等于”)。

(3)在化学分析中采用K₂CrO₄为指示剂，以AgNO₃标准溶液滴定溶液中的Cl⁻，利用Ag⁺与CrO₄²⁻生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl⁻恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10⁻⁵ mol·L⁻¹)时，溶液中c(Ag⁺)为_______ mol·L⁻¹，此时溶液中c(CrO₄²⁻)等于__________ mol·L⁻¹。(已知Ag₂ CrO₄、AgCl的K_sp分别为2.0×10⁻¹²和2.0×10⁻¹⁰)。

(4)+6价铬的化合物毒性较大，常用NaHSO₃将废液中的Cr₂O₇²⁻还原成Cr³⁺，反应的离子方程式为______________。

【答案】(1)蓝紫色溶液变浅，同时有灰蓝色沉淀生成，然后沉淀逐渐溶液写出绿色溶液；

(2)①2CrO₄^2-+2H^＋Cr₂O₇^2-+H₂O； ② 增大；1.0×10¹⁴ ；③小于；

(3) 2.0×10^-5 ；5×10^-3；(4) Cr₂O₇^2-+3HSO₃^- +5H^＋=2Cr³⁺+3SO₄^2-+4H₂O。

【命中试题】

1.【辽宁省部分重点高中协作校2016高三模拟考试理综化学试题  第26 题】

/down/2016-4/17/2109931.shtml

（26）锰及化合物可用于电池、制作坦克的钢甲等材料。

（1）Mn的最高价氧化物的化学式为      ，该氧化物属于      （填“酸性”或“碱性”）氧化物。

（2）工业上常用电解锰酸钾（K₂MnO₄）溶液的方法制备KMnO₄，阴极上的产物为  ___     ，阳极的电极反应式为     ___  。

（3）以NaBH₄和H₂O₂为原料的燃料电池可用于空军通信卫星电源，该电池的负极材料为石墨，正极材料为MnO₂，电解质溶液显碱性。MnO₂的作用有两个，分别是作正极材料和       ，负极上的BH₄^-被氧化为BO₂^-，该电极的电极反应式为       。

（4）实验室可用软锰矿（主要成分为MnO₂）制备KMnO₄，其原理如下：高温下，熔融的软锰矿与过量固体KOH反应在不断通入空气的情况下会反应生成K₂MnO₄（锰酸钾）；用水溶解，滤去残渣；酸化滤液，K₂MnO₄转化为MnO₂和KMnO₄；再滤去沉淀MnO₂，浓缩滤液，得到深紫色的针状KMnO₄晶体。

①用软锰矿制备K₂MnO₄的化学方程式是                 。

②若用5g软锰矿（MnO₂的质量分数为70%）进行上述实验，则KMnO₄的理论产量为        g（精确到0.01，不考虑K₂MnO₄沉淀的循环利用）

【答案】（1）Mn₂O₇(1分)；酸性（1分）（2）H₂（2分）；MnO₄^2-—e^-= MnO₄^-（2分）

（3）作催化剂（2分）；BH₄^-+8OH^—+8e^-=BO₂^-+6H₂O（2分）

（4）①2MnO₂+4KOH+O₂=2K₂MnO₄+2H₂O（2分）； ②4.24（2分）。

2.【福建省厦门市2016届高三下学期第一次教学质量检测理科综合化学试题 第27题】 /down/2016-4/24/2117640.shtml

（27）磷化氢( PH₃)是一种剧毒气体，是最常用的高效熏蒸杀虫剂，也是一种电子工业原料。

（1）在密闭粮仓放置的磷化铝(AlP)片剂，遇水蒸气放出PH₃气体，该反应的化学方程式为     。

（2）利用反应PH₃+3HgCl₂= P(HgCl)₃ +3HCl，可准确测定微量的PH₃。

    ①HgCl₂溶液几乎不导电，说明HgCl₂属于____（填“共价”或“离子”）化合物。

    ②通过测定溶液____变化，可测定一定体积空气中PH₃的浓度。

（3）PH₃的一种工业制法涉及的物质转化关系如下图所示：

①亚磷酸属于____元酸。

②当反应I生成的n(NaH₂PO₂):n(Na₂HPO₃) =3:1时，参加反应的n(P₄)：n(NaOH)=        -。

（4）一种用于处理PH₃废气的吸收剂成分为次氯酸钙80%、锯木屑（疏松剂）15%、活性炭2.5%、滑石粉（防结块）2.5%。

    ①次氯酸钙将PH₃氧化为H₃PO₄的化学方程式为____。

    ②空气中的水蒸气可加快PH₃的氧化过程，其原因可能是____。

（5）从（4）中的吸收残留物中回收磷酸氢钙(CaHPO₄)的方法如下：

    ①试剂x为        （填化学式）。

    ②已知25℃时，H₃PO₄的K_al=7.5×10^-3、K_a2=6.3×10^-8、K_a3 =4.4×10^-13。加入Y时，应控制悬浊液pH          7（填“>”、“=”或“<”），通过计算说明理由    。

【答案】（1）AlP+3H₂O====Al（OH）₃+PH₃。

（2）①共价；②溶液pH或电导率。

（3）①二；② 3:10。

（4）①PH₃+2Ca（ClO）₂===H₃PO₄+2CaCl₂。②次氯酸钙与水蒸气接触，水解得到氧化性更强的次氯酸。

（5）①＞；

②HPO₄^2-的电离常数：K_a(HPO₄^2-)=4.4×10^-13，HPO₄^2-的水解常数K_h(HPO₄^2-)=Kw/Ka₂=1×10^-14/6.3×10^-8＞K_a(HPO₄^2-)，HPO₄^2-的水解程度大于其电离程度，溶液呈碱性，应控制悬浊液pH＞7。

3.【山东省临沂市2016届高三下学期教学质量检测（一模）化学试题  第16题】

/down/2016-3/2/2054822.shtml

（16）工业上利用氟碳铈矿（主要成分CeCO₃F)提取CeCl₃的一种工艺流程如下：

请回答下列问题：

（1）CeCO₃F中，Ce元素的化合价为        。

（2）酸浸过程中用稀硫酸和H₂O₂替换HCl不会造成环境污染。写出稀硫酸、H₂O₂与CeO₂反应的离子方程式：                                                              。

（3）向Ce(BF₄)₃中加入KCl溶液的目的是                                         。

（4）溶液中的C（Ce^3＋)等于1×10^-5mol.l^-1，可认为Ce^3＋沉淀完全，此时溶液的pH为         。

（已知K_SP[Ce(OH)₃]=1×10^-20）

（5）加热CeCl₃ .6H₂O和NH₄Cl的固体混合物可得到无水CeCl₃ ，其中NH₄Cl的作用是         

                                                     。

（6）准确称取0.7500gCeCl₃样品置于锥形瓶中，加入适量过硫酸铵溶液将Ce^3＋氧化为Ce^4＋，然后用0.1000mol.l^-1(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液滴定至终点，消耗25.00ml标准溶液。（已知：Fe²⁺＋Ce^4＋＝Ce^3＋＋Fe^3＋)

①该样品中CeCl₃的质量分数为             。

②若使用久置的(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液进行滴定，测得该CeCl₃样品的质量分数         （填“偏大”、“偏小”或“无影响”）

【答案】（1）+3 （1分）（2）H₂O₂＋2CeO₂＋6H⁺＝2Ce³⁺＋4H₂O＋O₂↑（2分，化学式写错、不配不得分，写化学方程式不得分）

（3）避免三价铈以Ce(BF₄)₃沉淀的形式损失或除去BF₄^－或提高CeCl₃的产率

（2分，合理答案均得分）（4）9（2分）

（5）NH₄Cl固体受热分解产生HCl，抑制CeCl₃水解（2分，合理答案均得分）

（6）①82.2%或82.17% (2分)    ②偏大(2分)