【例1】芳香族化合物氯苯(Ⅰ)、硝基苯(Ⅱ)、N,N-二甲苯胺(Ⅲ)、苯甲醚(Ⅳ)等进行硝化时,其反应速度的快慢顺序如何?
A.Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ>Ⅳ B.Ⅲ>Ⅳ>Ⅰ>Ⅱ
C.Ⅳ>Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ D.Ⅱ>Ⅰ>Ⅳ>Ⅲ
解:B。
【例2】某溴苯与Br2+FeBr3反应只得到一种三溴苯产物,该溴苯应为:
解:C。因-Br是邻对位定位基,所以,A.和B.都有两种三溴苯产物,而D.有3种三溴苯产物。
(2)亲核取代反应
在特殊结构或特殊条件下产生。
①加成—消除历程 芳环上有吸电子基使之活化,以-NO2最强,
如OH-、CN-、-OR、胺等。生成碳负离子络合物中间体叫Meisenheimer络合物。例如,
已被核磁和X射线所证实。
【例3】2,4-二硝基氯苯和氨发生反应生成2,4-二硝基苯胺的反应历程是什么?
A.亲电取代反应 B.双分子消除—加成反应
C.双分子加成—消除反应 D.单分子亲核取代反应
答:C.
②苯炔历程(消除—加成历程)发生于试剂碱性很强时。
特征为亲核试剂不一定进入离去基团所在位置上,可以在它的邻位。
【例4】氯苯与氨基钠在液氨中作用生成苯胺时,其反应可能的中间体是什么?
A.碳正离子 B.卡宾Carbene
C.碳负离子 D.苯炔
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