7.自由基反应(游离基反应)
凡中间体有自由基(具有未配对电子)参加的叫自由基反应。酸碱的存在或溶剂极性的改变对它影响很小,但使用非极性溶剂抑制离子反应,有利于自由基反应的进行。
自由基反应可以被光、热、过氧化物等引发剂所引发或加速,被氧、氧化氮、酚类、醌、二苯胺等能接受自由基的化合物所抑制。在橡胶塑料制品中加入抑制剂可以防止老化,也叫防老剂或抗氧剂。
【例1】叔丁烷与氯发生取代反应,主要产物是2-氯-2-甲丙烷,其原因为何?
A.叔碳原子的位阻大
B.叔碳原子的自由基最稳定
C.伯氢原子最易取代
D.伯氢原子所占的比例大
答:B.
【例2】下列化合物在光照下分别与溴的四氯化碳溶液作用,哪一个反应最快?
A.苯 B.环已烷
C.甲苯 D.氯苯
解:因为 最稳定,所以为C。
8.分子重排
(1)Wagner-Meerwein重排
原来是指醇在酸性条件下的重排反应,即离去基团为H2O,后扩大到其它离去基团。
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